鋯氫化反應(yīng)利用“鋯氫試劑”進(jìn)行的氫化反應(yīng)。鋯氫試劑是一氯一氫合雙環(huán)戊二烯基鋯Cp2ZrHCl的簡(jiǎn)稱,為白色固體,不溶于四氫呋喃或烴類(lèi)溶劑,可能是二聚物。
鋯氫試劑是一種比較穩(wěn)定的氫化金屬試劑,在避光的情況下,與空氣和水短時(shí)間接觸,不反應(yīng)。鋯氫試劑一般由二氯雙環(huán)戊二烯基鋯與氫化鋁鋰或其他氫化金屬反應(yīng)制得。
鋯氫化反應(yīng)的區(qū)域選擇性和立體選擇性較好,對(duì)不對(duì)稱的烯,鋯選擇位阻(見(jiàn)空間阻礙)較小的碳,而氫則加在位阻較大的碳上,而且一般情況下加成是順式的。鋯氫化反應(yīng)選擇性高的原因,可能是由于兩個(gè)環(huán)戊二烯基的立體效應(yīng)和鋯原子有空的d軌道,鋯先與雙鍵π絡(luò)合,然后烯鍵移位,配位后再移位,使配位體和鋯氫位于雙鍵的同側(cè),方位接近而且區(qū)域也有專(zhuān)屬性。鋯氫化的速率對(duì)不同的官能團(tuán)有所不同,這使鋯氫試劑對(duì)多官能團(tuán)化合物的還原有所選擇。
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